純水(UPW/DI Water)中的金屬元素怎麼分析?用 ICP-MS /ICPQQQ 把 ppt 等級雜質抓出來的實務指南

金屬分析的第一堂課 : 超純水

· ICPMS

在半導體製程裡,超純水(UPW)幾乎無所不在:除了作為各製程步驟間的沖洗液,也常被用來稀釋 SC-1、SC-2 等化學品。因為化學品與 UPW 會頻繁、長時間接觸晶圓表面,金屬雜質越低,越能降低晶圓表面污染風險

這篇帶你理解:

  • 為什麼 DI/UPW 會難測?
  • 檢出限(DL)與背景等效濃度(BEC)該怎麼看?

為什麼純水金屬分析看似簡單,實際超難?

純水本身基質很乾淨,困難反而來自「外部」:容器、採樣動作、管路、環境粉塵、試劑與氣路帶入的背景,都可能把結果「拉高」。因此純水分析常見的痛點不是靈敏度不夠,而是:

  • 空白不夠乾淨 → DL 下降有限
  • 背景波動 → 重複性與趨勢監控失真
  • 同時要測的元素越來越多 → 方法很容易變複雜、耗時

文件也提到:四極桿 ICP-MS(ICP-QMS)長期是半導體用來監測痕量污染物的標準工具,但隨著製程要求提升,需監測的「低濃度污染元素」越來越多。

先講兩個關鍵指標:DL 與 BEC(你該怎麼用它們做決策)

DL(Detection Limit,檢出限)

簡單講:你在「空白」裡分得出訊號的最低濃度。DL 是用「空白去離子水樣品做 10 次重複量測,以 3σ 表示」來計算。

BEC(Background Equivalent Concentration,背景等效濃度)

簡單講:背景訊號換算成濃度後相當於多少。BEC 高時,即使 DL 看起來不錯,你的低濃度定量仍可能被背景「吃掉」,尤其做趨勢監控時會很痛。

科技產業新興重點元素 : Si、P、S 的 BEC 相對較高,原因是它們在實驗室環境與試劑中更難控制,常常比一般痕量金屬更容易「到處都是」。

純水可做到什麼等級?

關於超純水/去離子水(UPW/DI water):

  • 常見40 種元素的 DL 可低於 1 ng/L(約等於 1 ppt 等級)
  • Si、P、S 的 DL 在「個位數 ppt」
  • 除了 B、Si、P、S 之外,多數元素的實測濃度都低於 1 ng/L 或低於檢出限,此表現可滿足半導體製造中監測 UPW 的需求。

如果你的目標是「UPW 日常監控」或「找出造成良率波動的痕量金屬來源」,這類 ppt 等級的 DL + 穩定的空白管理,就會是你方法是否合格的分水嶺。

純水金屬分析的實務流程(超微分析建議版)

1) 採樣與容器:先把空白做好,才談得上 ppt

  • 優先選用 PFA 等高潔淨容器(並建立固定清洗/酸洗 SOP)
  • 盡量縮短採樣暴露時間,避免開蓋久放
  • 同批次一定要有:Field blank、Bottle blank、方法空白(Method blank)

2) 樣品保存:別讓金屬「黏壁」或「沉掉」

  • 是否酸化、酸化程度、以及酸的等級會直接影響背景
  • 若樣品含氧化性或特殊基質,穩定策略更關鍵

3) QC 設計:用「回收率 + 漂移」確保你測到的不是假象

  • 加標回收(spike recovery)
  • 連續分析漂移(drift)與空白穿插
  • 針對常見問題元素(例如 Na/K/Ca/Fe/Ni/Cu/Zn 等)設定重測規則

常見問題(FAQ)

Q1:純水要測哪些金屬元素才「有感」?

半導體現場最常被拿來做趨勢監控的,通常會先從 Na、K、Ca、Fe、Ni、Cu、Zn 等開始;若要追根因或做供應鏈規格控管,會擴到更多元素並看 DL/BEC 是否足夠支撐「長期趨勢」。

Q2:ppt、ng/L 是不是一樣?

在水這類密度接近 1 的稀溶液中,ng/L 常可近似視為 ppt(實務溝通上常這樣用)。但在嚴格報告或不同基質下,仍建議以單位定義與換算條件為準。

Q3:為什麼 Si、P、S 常常特別難看?

因為它們更容易來自環境與試劑背景,文件也明確指出這些元素在實驗室中較難控制,導致 BEC 偏高。

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